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發布時間：2021-09-06 08:54

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熒光光譜

物體經過較短波長的光照，把能量儲存起來，然后緩慢放出較長波長的光，放出的這種光就叫熒光。如果把熒光的能量--波長關系圖作出來，那么這個關系圖就是熒光光譜。熒光光譜當然要靠光譜檢測才能獲得。

熒光光譜。高強度激光能夠使吸收物質中相當數量的分子提升到激發態。因此極大地提高了熒光光譜的靈敏度。以激光為光源的熒光光譜適用于超低濃度樣品的檢測，例如用氮分子激光泵浦的可調染料激光器對熒光素鈉的單脈沖檢測限已達到10-10摩爾/升，比用普通光源得到的靈敏度提高了一個數量級。

熒光光譜有很多，如原子光譜1905年，Wood首先報道了用含有NaCl的火焰來激發盛有鈉蒸氣的玻璃管，并得到了D線的熒光，被Wood稱為共振熒光。在Mitchell及 Zemansky和Pringsheim的著作里討論了某些揮發性元素的原子熒光。火焰中的原子熒光則是Nichols和Howes于1923年報道的，他們在Bunsen焰中做了Ca、Sr、Ba、Li及Na的原子熒光測定。從1956年開始，Alkenmade利用原子熒光效率和原子熒光輻射強度的測定方法，以及用于測量不同火焰中鈉D雙線共陣熒光效率的裝置，預言原子熒光可用于化學分析。 1964年，美國的Winefordner和Vickers提出并論證了原子熒光火焰光譜法可作為一種新的分析方法，同年，Winefordner等成功地用原子熒光光譜測定了Zn、Cd、Hg。有色散原子熒光儀和無色散原子熒光儀的商品化，極大動了原子熒光分析的應用和發展，使其進入一個快速發展時期。

什么是熒光光譜？

任何熒光化合物都具有兩個特征光譜：激發光譜和發射光譜。激發光譜反映了某一固定的發射波長下所測量的熒光強度對激發波長的依賴關系；發射光譜反映了某一固定激發波長下所測量的熒光的波長分布。

熒光光譜能夠提供激發譜、發射譜、峰位、峰強度、產率、熒光壽命、熒光偏振度等信息，熒光分析定性和定量的基礎。

熒光光譜的特點：（1）Stokes位移。激發光譜與發射光譜之間有波長差，發射光譜波長比激發光譜波長長；（2）發射光譜的形狀與激發波長無關；（3）鏡像規則，熒光發射光譜與它的吸收光譜成鏡像對稱關系。

熒光光譜定量分析

在低濃度時，溶液的熒光強度與熒光物質的濃度成正比：F=Kc。其中，F為熒光強度，c為熒光物質濃度，K為比例系數。這就是熒光光譜定量分析的依據。

上述關系不適用于熒光物質濃度過高時，熒光物質濃度過高，其熒光強度反而降低。原因有：

（1）內濾效應。一是，當溶液濃度過高時，溶液中雜質對入射光的吸收作用增大，相當于降低了激發光的強度。二是，濃度過高時，入射光被液池前部的熒光物質強烈吸收，處于液池中、后部的熒光物質，則因受到入射光大大減弱而使熒光強度大大降低；而儀器的探測窗口通常對準液池中部，從而導致檢測到的熒光強度大大降低。

（2）相互作用。較高濃度溶液中，可發生溶質間的相互作用，產生熒光物質的激發態分子與其基態分子的二聚物或其他溶質分子的復合物，從而導致熒光光譜的改變和/或熒光強度下降。當濃度更大時，甚至會形成熒光物質的基態分子聚集體，導致熒光強度更嚴重下降。

（3）自淬滅。熒光物質的發射光譜與其吸收光譜呈現重疊，便可能發生所發射的熒光被部分再吸收的現象，導致熒光強度下降。溶液濃度增大時會促使再吸收現象加劇。

當然，熒光強度的影響因素還有溶劑、溫度、pH值、散射光等，在定量分析中需要加以考慮。

熒光光譜定量分析的計算與其他光譜類似，包括標準曲線法、比例法等。